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中國石油大學Dongzhi Zhang 和Jingbin Zeng -- 基于(001)TiO2MXene異質結構的紫外光照增強超靈敏氨氣體傳感器用于食品腐敗檢測
       氨已被用作指示食品變質程度的重要標志。然而,目前氨氣傳感器的靈敏度和選擇性不足,自動化水平不理想,阻礙了其在食品質量現場實時監測中的實際應用。為了克服這些局限性,我們提出了在二維過渡金屬碳化物(Ti3C2Tx, MXene)上原位生長(001)TiO2的傳感材料設計。在本設計中,具有高活性(001)晶面的TiO2在UV照射下能夠高效地產生光,而Ti3C2Tx可以通過與TiO2界面形成的肖特基結存儲空穴,極大地促進了電子-空穴對的分離,從而提高了氨傳感性能。通過進一步引入紫外光進行電子激發,(001)TiO2/Ti3C2Tx傳感器對氨(30 ppm)的靈敏度比Ti3C2Tx高34倍。密度泛函理論進一步表明,TiO2和Ti3C2Tx復合構型的(001)面對氨的吸附親和力最高。最后,設計了一種包含近場通信和微控制器的集成電路報警系統,用于檢測新鮮豬肉、魚、蝦的腐爛過程。我們相信這種傳感技術在食品質量監測方面有很大的前景。
 
  
圖1 (a)基于(001)TiO2/Ti3C2Tx的傳感器材料制備工藝。(b)類手風琴的Ti3C2Tx, (c) (001)TiO2/Ti3C2Tx復合材料的SEM圖像,(d) Ti, O, C . (e-g) TiO2/Ti3C2Tx復合材料的EDX元素映射。
 
 
圖2 (a) X射線衍射模式。(b) (001)TiO2/Ti3C2Tx和Ti3C2Tx的Raman圖譜。(c)氨吸附T-T-12 h前后的紅外光譜。Ti3C2Tx和(001)TiO2/Ti3C2Tx復合材料的XPS譜分別為Ti 2p (d)、O 1s (e)和C 1s (f)。
 
 
圖3 (a)動態電阻曲線,(b)動態響應曲線,(c)函數擬合曲線,(d)純Ti3C2Tx和(001)TiO2/Ti3C2Tx基傳感器對30ppm氨的響應恢復曲線。(e)基于T-T-12 h的氨氣傳感器的重復性為0.25,1和10ppm。(f)純Ti3C2Tx和(001)TiO2/Ti3C2Tx傳感器的選擇性。
 
  
圖4. (a) T-T-8 h、T-T-12 h、T-T-16 h和T-T-32 h基傳感器對紫外線照射下5ppm氨的傳感響應。室溫下UV光照對t - t - 12h傳感器的影響:(b)動態響應曲線,(c)氨濃度為50ppb ~ 30ppm時的函數擬合曲線;(d)氨濃度為5 ~ 40ppb時的動態響應曲線;(e)氨濃度為5 ~ 40ppb時的函數擬合曲線。(f) T-T-12 h型傳感器接觸氨5個月后的反應。(g) 5個氨傳感器的重現性。(h)基于T-T-12 h的傳感器在紫外線照射下對1ppm氨的響應,RH從11到83%。(i)基于T-T-12 h的傳感器的響應、響應/恢復時間與RH圖。
 
  
圖5 (a) Ti3C2O2、(001)TiO2/Ti3C2O2、(010)TiO2/Ti3C2O2和(110)TiO2/Ti3C2O2上最穩定吸附構型的頂部和(b)側視圖。(C) Ti3C2O2和(d) (001)TiO2/Ti3C2O2氨氣吸附后的電荷密度。(001)TiO2/Ti3C2O2的TDOS和PDOS (e)氨吸附前和(f)后。
 
  
圖6 (a) Ti3C2Tx和(001)TiO2的能帶圖,(b) UV照射下氨氣傳感機理示意圖。
 
  
圖(7) 鮮(a-b)魚、鮮(c-d)豬肉、鮮(e-f)蝦在不同時間間隔內對不同濃度氨的反應圖。
 
  
圖8 (a)集成電路報警系統框圖。監測(b)未腐爛、(c)開始腐爛和(d)腐爛的魚的當前狀態。
 
       相關科研成果由中國石油大學Dongzhi Zhang 和Jingbin Zeng等人于2021年發表在Journal of Hazardous Materials(https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2021.127160)上。原文:UV Illumination-Enhanced Ultrasensitive Ammonia Gas Sensor Based on (001)TiO2/MXene Heterostructure for Food Spoilage Detection。

轉自《石墨烯雜志》公眾號

 
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