催化作用被認為是解決鋰硫電池緩慢的電化學(xué)反應(yīng)和穿梭效應(yīng)的有效手段。東華大學(xué)鄒儒佳和羅維研究員等報道了一種原位氮化技術(shù)，合成了超薄MXene-TiN異質(zhì)結(jié)(MX-TiN)，并通過去模板法構(gòu)造了納米空心球。通過對MXene進行可控的氮化處理，層狀TiN沿著內(nèi)部MXene生長，構(gòu)成了僅有數(shù)納米的超薄異質(zhì)結(jié)構(gòu)。這種超薄結(jié)構(gòu)有利于電子快速從MX-TiN導(dǎo)電基體擴散到活性物質(zhì)硫，提高了硫的電化學(xué)反應(yīng)活性。并且，超薄異質(zhì)結(jié)有效增加了比表面積，豐富了表面的吸附和催化位點。更重要的是，異質(zhì)結(jié)表面TiN(001)面由金屬性質(zhì)的Ti-3d態(tài)主導(dǎo)，提高了異質(zhì)結(jié)的導(dǎo)電性，為電子的快速傳輸提供了通道。同時，DFT理論計算和系統(tǒng)的實驗證實了異質(zhì)結(jié)較純MXene對多硫化物表現(xiàn)出更強的吸附力，抑制了多硫化物的穿梭；并且減小了多硫化鋰的成核和分解勢壘，對活性物質(zhì)硫的電化學(xué)轉(zhuǎn)化起到了雙向催化效果。電化學(xué)性能優(yōu)異，S/MX-TiN復(fù)合正極具有穩(wěn)定的循環(huán)性能，每循環(huán)衰減率僅為0.022%(1000圈)，在大載硫量(10.16 mg/cm²)、貧電解質(zhì)(7.84 μL/mg)條件下，仍然輸出了8.27 mAh/cm²的超大面積容量。
Fig 1. (a)MX-TiN及S/MX-TiN的合成示意圖；(b)Ti?AlC?、Ti?C?T?MXene及MX-TiN的XRD圖譜；(c-e) MX-TiN的形貌表征；(f)MX-TiN的高分辨TEM圖可以觀察到異質(zhì)結(jié)晶界；(g)MX-TiN的元素分布圖。
Fig 2. (a-c) MX-TiN的XPS精細譜圖；(d)MX-TiN的EDS元素分析及含量；(e)MX-TiN、MX-TiO?及MXene的氮氣吸附脫附曲線；(f)不同樣品的熱重曲線。
Fig 3. (a) MX-TiN及MXene對Li?S?的優(yōu)化吸附模型；(b)MX-TiN及MXene對不同多硫化鋰的吸附能對比；(c)可視化吸附實驗；(d)吸附后多硫化鋰溶液的紫外可見光吸收譜；(e)MX-TiN吸附多硫化鋰后的硫元素XPS譜。
Fig 4. (a) 多硫化鋰在MX-TiN及MXene表面的轉(zhuǎn)化勢壘；(b)對稱電池的CV曲線；(c-e)不同樣品的硫化鋰沉積曲線；(f)S/MX-TiN不同充放電位置的非原位Raman曲線；(g)S/MX-TiN在不同掃速下的CV曲線；(h)I-v1/2線性擬合。
Fig 5. (a-c) 不同樣品對多硫化鋰的吸附及催化機理示意圖。
Fig 6. (a) 不同正極的充放電曲線對比；(b)倍率測試；(c)0.2C循環(huán)測試；(d)5C循環(huán)測試；(e)S/MX-TiN在5.15 mg/cm?²硫載量及11.61 μL/mg電解液條件下的倍率測試；(f)S/MX-TiN在不同載硫量及不同電解液含量下的0.2C循環(huán)測試；(g)文獻對比。
相關(guān)研究工作由東華大學(xué)Rujia Zou課題組于2023年在線發(fā)表在《Nano-Micro Letters》期刊上，原文：Construction of ultrathin layered MXene TiN heterostructure enabling favorable catalytic ability for high areal capacity lithium–sulfur batteries。
轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號
